Hive Russian HyperLab

	Main Index Search Register Login Who's Online FAQ Links
	Main Index Search Register Login Who's Online FAQ Links

	1 Online, 0 Active		You are not logged in

This is a historical archiveThe forum is read-only. Private information has been removed. It is not possible to login.

	Russian HyperLab

All 6 posts Subject: Нитропарафины деструкционным нитрованием пропана Please login to post Down

Hex
(HyperLab Bee)
10-07-04 11:23
No 534811
      Нитропарафины деструкционным нитрованием пропана
(Rated as: dangerous)

Итак, Господа давненько мною вынашивалась идея получения нитропарафинов деструкционным нитрованием пропана (бытового газа). Да будет вам известно, что изменяя условия (азотная кислота или оксиды азота) и температурный режим (от 140 до 700°С) количественный и качественный состав продуктов сильно варируется. Например при нитровании пропана при 140°С есть возможность получить динитропропаны, при 420°С, как и при 700°С можно получить смесь нитрометана, нитроэтана (до 26%) и нитропропанов. Реакция может проходить как под давлением, так и без него. Процент конверсии за один проход может достигать 50%.
Полученную в результате реакции смесь разгоняем на фракции при помощи стандартной фракционной колонки.
Не скрою, что в этой области у меня есть кое-какие практические и довольно успешные начинания, но как всегда главная проблема в литературе. Начать заниматься этой темой меня натолкнула откровенно завышенные цены на нитропарафины и тот факт, что да будет Вам известно, что в России становится всё меньше и меньше шансов для приобретения частным лицом нитропарафинов. А всё почему?! Они аргументируют это тем, что нитрпопарафины используются как компоненты взрывчатых смесей используемых чеченскими боевиками.
Привожу ряд ссылок, которые мне не удалось найти и искренне надеюсь на Вашу помощь по этому вопросу:

1. Industrial and Engineering Chemistry, Vol 28, Mar, 1936.   Pg 339-344.
2. Org.Synth, Vol IV (?), 1963, p.724.
3. Synth. of alifatic and alicyclic Nitrocompounds. Org. Syn. p. 131-132.
4. Org.Synth. 52, 77-82; 2-methyl-2-nitroisopropane.

Результаты предварительных экспериментов:

Пропан пропускали через нагретую до 110°С конц. азотную кислоту. Полученная смесь пропускалась в кварцевую трубку заполненную битой керамикой, обогреваемую электричеством. Темперетура 400°С. Исходящие газы улавливались тремя последовательно поставленными холодильниками. Примерная оценка конверсии за 1 проход 10-15%. Содержание нитроэтана в смеси: 5-7%, нитрометана 2,5-4%.

Chemister
(Хозяин Либереи)
10-07-04 23:26
No 534871
      может проверишь идею?

Есть мысль что смесь ацетона и азотки подвергается нитролизу значительно легче, чем алканы. Есть даже упоминание, что таким образом получали нитрометан очень давно (с выходом 10-20%).

XeF6
(HyperLab Bee)
10-08-04 05:05
No 534920
      Как разделить?

Конечно при дешевой азотной кислоте и пропан-бутане из баллона - выход 5-15 % являеться приемлимым.

Возможно деструктивное нитрование бутана даст большие выходы нитроэтана и нитрометана, чем нитрование пропана.

Однако есть один вопрос - как разделить индивидуальные нитропарафины?

Удачи,
береги себя - будь осторожен.

Hex
(HyperLab Bee)
10-08-04 08:05
No 534929
      А ссылочку на это упомянание...

to Chemister

А ссылочку на это упомянание можно кинуть? А лучше всю статью?!

to XeF6

Сначала разгоняешь смесь по фракциям при помощи фракционной колонки. Следующий шаг - очистка нитрометана. Для этого пользуешься перегонкой азеотропной смеси нитрометана с гептаном или пентаном. Отделение нитроэтана - процедура похожая, только я сейчас не помню с чем его отгонять надо.

Flayer
(HyperLab Bee)
10-11-04 14:48
No 535353
      Промышленное получение...

Покапался я тут на медни в литературе - парофазное нитрование промышленостью отлично оствоенный процесс!
Так как наиболее распространены смеси "Пропан-Бутан" то исследовался вопрос о нитровании смеси.
Боюсь повторить предидущих людей однако в мих источниках следующая инфа:
Пропан
Давление до 7 атм
Концентрация азотной кислоты - 60-75%
Температура процесса - 430-470С
Мольное отношение пропан/Азотка = 5:1
Время контакта смеси до закалки =0,5-2 сек
получаем - 25% - нитрометан, 10%- нитроэтан, 25%- 1-нитропропан, 40% - 2-нитропропан.

Бутан:
Давление - не указано
Концентрация азотной кислоты - 60-75%
Температура процесса - 420-470С
Мольное отношение пропан/Азотка - не указано - предположительно с таким же избытком (5:1)

Время контакта смеси до закалки = 0,5-2 сек

Получаем:
10%- нитрометана, 16% - нитроэтана, 5%-1-нитропропана, 44%- 2-нитробутана, 24% 1- нитробутана.

Влияние факторов:
Повышение давления увеличивает выход конверсии за проход.

Повышение температуры - влияет деструктивно - повышение выходов нисших нитропарафинов - нитрометана и нитроэтана.

Избыток газа (пропана, бутана, или смеси) - повышает выход мононитросоединений, предоврашает образование гремучей смеси.

Железо - отрицательный катализатор процесса - сильно снижает выходы нитропарафинов.

Технически совершенно целесообразно использвание смеси "Пропан-бутан" для получения нитропроизводных.

Детальная информация в книге:
Топчиев А.В. "Нитрование углеводородов и других органических соединений" М.:Издательство академии наук СССР 1956

Лежит у Chemister'a

Метода начинает прикалывать простотой и дешевизной процесса. ;)
А нитропарафины классная форсирующая добавка к бензинам и дизельному топливу! :)
Ох и поганаю на машине на таком топливе! Только что бы каленвал не лопнул! :))

Удачи
"Береги себя - будь осторожен"

azole
(A Truly Remarkable HyperLab Bee)
10-12-04 15:39
No 535537
      ссылки

1. См. Post 535534 (azole: "vapor phase nitration of paraffins (refs.)", Chemistry Discourse).

2. 1-Nitroöctane (http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv4p0724).
   Русский перевод - "Синтезы органических препаратов", сб. 10, с. 58, есть на сайте у Chemister'a.

3. Это на самом деле "Органические реакции", сб. 12, с. 117-173, на том же сайте.

4. 2-Methyl-2-nitrosopropane and its dimer (http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv6p0803) .

	https://the-hive.archive.erowid.org	the-hive@erowid.org



Powered by the Redlight District V. 4.15 Special Ed., 2022, Death Metal Solutions. All rights reserved.
Links Erowid Rhodium

	All 6 posts		Subject: Нитропарафины деструкционным нитрованием пропана		Please login to post		Down


		Hex (HyperLab Bee) 10-07-04 11:23 No 534811				Нитропарафины деструкционным нитрованием пропана (Rated as: dangerous)
						Итак, Господа давненько мною вынашивалась идея получения нитропарафинов деструкционным нитрованием пропана (бытового газа). Да будет вам известно, что изменяя условия (азотная кислота или оксиды азота) и температурный режим (от 140 до 700°С) количественный и качественный состав продуктов сильно варируется. Например при нитровании пропана при 140°С есть возможность получить динитропропаны, при 420°С, как и при 700°С можно получить смесь нитрометана, нитроэтана (до 26%) и нитропропанов. Реакция может проходить как под давлением, так и без него. Процент конверсии за один проход может достигать 50%. Полученную в результате реакции смесь разгоняем на фракции при помощи стандартной фракционной колонки. Не скрою, что в этой области у меня есть кое-какие практические и довольно успешные начинания, но как всегда главная проблема в литературе. Начать заниматься этой темой меня натолкнула откровенно завышенные цены на нитропарафины и тот факт, что да будет Вам известно, что в России становится всё меньше и меньше шансов для приобретения частным лицом нитропарафинов. А всё почему?! Они аргументируют это тем, что нитрпопарафины используются как компоненты взрывчатых смесей используемых чеченскими боевиками. Привожу ряд ссылок, которые мне не удалось найти и искренне надеюсь на Вашу помощь по этому вопросу: 1. Industrial and Engineering Chemistry, Vol 28, Mar, 1936. Pg 339-344. 2. Org.Synth, Vol IV (?), 1963, p.724. 3. Synth. of alifatic and alicyclic Nitrocompounds. Org. Syn. p. 131-132. 4. Org.Synth. 52, 77-82; 2-methyl-2-nitroisopropane. Результаты предварительных экспериментов: Пропан пропускали через нагретую до 110°С конц. азотную кислоту. Полученная смесь пропускалась в кварцевую трубку заполненную битой керамикой, обогреваемую электричеством. Темперетура 400°С. Исходящие газы улавливались тремя последовательно поставленными холодильниками. Примерная оценка конверсии за 1 проход 10-15%. Содержание нитроэтана в смеси: 5-7%, нитрометана 2,5-4%.



		Chemister (Хозяин Либереи) 10-07-04 23:26 No 534871				может проверишь идею?
						Есть мысль что смесь ацетона и азотки подвергается нитролизу значительно легче, чем алканы. Есть даже упоминание, что таким образом получали нитрометан очень давно (с выходом 10-20%).



		XeF6 (HyperLab Bee) 10-08-04 05:05 No 534920				Как разделить?
						Конечно при дешевой азотной кислоте и пропан-бутане из баллона - выход 5-15 % являеться приемлимым. Возможно деструктивное нитрование бутана даст большие выходы нитроэтана и нитрометана, чем нитрование пропана. Однако есть один вопрос - как разделить индивидуальные нитропарафины? Удачи, береги себя - будь осторожен.



		Hex (HyperLab Bee) 10-08-04 08:05 No 534929				А ссылочку на это упомянание...
						to Chemister А ссылочку на это упомянание можно кинуть? А лучше всю статью?! to XeF6 Сначала разгоняешь смесь по фракциям при помощи фракционной колонки. Следующий шаг - очистка нитрометана. Для этого пользуешься перегонкой азеотропной смеси нитрометана с гептаном или пентаном. Отделение нитроэтана - процедура похожая, только я сейчас не помню с чем его отгонять надо.



		Flayer (HyperLab Bee) 10-11-04 14:48 No 535353				Промышленное получение...
						Покапался я тут на медни в литературе - парофазное нитрование промышленостью отлично оствоенный процесс! Так как наиболее распространены смеси "Пропан-Бутан" то исследовался вопрос о нитровании смеси. Боюсь повторить предидущих людей однако в мих источниках следующая инфа: Пропан Давление до 7 атм Концентрация азотной кислоты - 60-75% Температура процесса - 430-470С Мольное отношение пропан/Азотка = 5:1 Время контакта смеси до закалки =0,5-2 сек получаем - 25% - нитрометан, 10%- нитроэтан, 25%- 1-нитропропан, 40% - 2-нитропропан. Бутан: Давление - не указано Концентрация азотной кислоты - 60-75% Температура процесса - 420-470С Мольное отношение пропан/Азотка - не указано - предположительно с таким же избытком (5:1) Время контакта смеси до закалки = 0,5-2 сек Получаем: 10%- нитрометана, 16% - нитроэтана, 5%-1-нитропропана, 44%- 2-нитробутана, 24% 1- нитробутана. Влияние факторов: Повышение давления увеличивает выход конверсии за проход. Повышение температуры - влияет деструктивно - повышение выходов нисших нитропарафинов - нитрометана и нитроэтана. Избыток газа (пропана, бутана, или смеси) - повышает выход мононитросоединений, предоврашает образование гремучей смеси. Железо - отрицательный катализатор процесса - сильно снижает выходы нитропарафинов. Технически совершенно целесообразно использвание смеси "Пропан-бутан" для получения нитропроизводных. Детальная информация в книге: Топчиев А.В. "Нитрование углеводородов и других органических соединений" М.:Издательство академии наук СССР 1956 Лежит у Chemister'a Метода начинает прикалывать простотой и дешевизной процесса. ;) А нитропарафины классная форсирующая добавка к бензинам и дизельному топливу! :) Ох и поганаю на машине на таком топливе! Только что бы каленвал не лопнул! :)) Удачи "Береги себя - будь осторожен"



		azole (A Truly Remarkable HyperLab Bee) 10-12-04 15:39 No 535537				ссылки
						1. См. Post 535534 (azole: "vapor phase nitration of paraffins (refs.)", Chemistry Discourse). 2. 1-Nitroöctane (http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv4p0724). Русский перевод - "Синтезы органических препаратов", сб. 10, с. 58, есть на сайте у Chemister'a. 3. Это на самом деле "Органические реакции", сб. 12, с. 117-173, на том же сайте. 4. 2-Methyl-2-nitrosopropane and its dimer (http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv6p0803) .

All 6 posts	End of thread	Top