Main Index Search Register Login Who's Online FAQ Links | ||||
1 Online, 0 Active | You are not logged in |
|
Russian HyperLab | |||
All 6 posts | Subject: Нитропарафины деструкционным нитрованием пропана | Please login to post | Down | |||||
Hex (HyperLab Bee) 10-07-04 11:23 No 534811 |
Нитропарафины деструкционным нитрованием пропана (Rated as: dangerous) |
|||||||
Итак, Господа давненько мною вынашивалась идея получения нитропарафинов деструкционным нитрованием пропана (бытового газа). Да будет вам известно, что изменяя условия (азотная кислота или оксиды азота) и температурный режим (от 140 до 700°С) количественный и качественный состав продуктов сильно варируется. Например при нитровании пропана при 140°С есть возможность получить динитропропаны, при 420°С, как и при 700°С можно получить смесь нитрометана, нитроэтана (до 26%) и нитропропанов. Реакция может проходить как под давлением, так и без него. Процент конверсии за один проход может достигать 50%. Полученную в результате реакции смесь разгоняем на фракции при помощи стандартной фракционной колонки. Не скрою, что в этой области у меня есть кое-какие практические и довольно успешные начинания, но как всегда главная проблема в литературе. Начать заниматься этой темой меня натолкнула откровенно завышенные цены на нитропарафины и тот факт, что да будет Вам известно, что в России становится всё меньше и меньше шансов для приобретения частным лицом нитропарафинов. А всё почему?! Они аргументируют это тем, что нитрпопарафины используются как компоненты взрывчатых смесей используемых чеченскими боевиками. Привожу ряд ссылок, которые мне не удалось найти и искренне надеюсь на Вашу помощь по этому вопросу: 1. Industrial and Engineering Chemistry, Vol 28, Mar, 1936. Pg 339-344. 2. Org.Synth, Vol IV (?), 1963, p.724. 3. Synth. of alifatic and alicyclic Nitrocompounds. Org. Syn. p. 131-132. 4. Org.Synth. 52, 77-82; 2-methyl-2-nitroisopropane. Результаты предварительных экспериментов: Пропан пропускали через нагретую до 110°С конц. азотную кислоту. Полученная смесь пропускалась в кварцевую трубку заполненную битой керамикой, обогреваемую электричеством. Темперетура 400°С. Исходящие газы улавливались тремя последовательно поставленными холодильниками. Примерная оценка конверсии за 1 проход 10-15%. Содержание нитроэтана в смеси: 5-7%, нитрометана 2,5-4%. |
||||||||
Chemister (Хозяин Либереи) 10-07-04 23:26 No 534871 |
может проверишь идею? | |||||||
Есть мысль что смесь ацетона и азотки подвергается нитролизу значительно легче, чем алканы. Есть даже упоминание, что таким образом получали нитрометан очень давно (с выходом 10-20%). |
||||||||
XeF6 (HyperLab Bee) 10-08-04 05:05 No 534920 |
Как разделить? | |||||||
Конечно при дешевой азотной кислоте и пропан-бутане из баллона - выход 5-15 % являеться приемлимым. Возможно деструктивное нитрование бутана даст большие выходы нитроэтана и нитрометана, чем нитрование пропана. Однако есть один вопрос - как разделить индивидуальные нитропарафины? Удачи, береги себя - будь осторожен. |
||||||||
Hex (HyperLab Bee) 10-08-04 08:05 No 534929 |
А ссылочку на это упомянание... | |||||||
to Chemister А ссылочку на это упомянание можно кинуть? А лучше всю статью?! to XeF6 Сначала разгоняешь смесь по фракциям при помощи фракционной колонки. Следующий шаг - очистка нитрометана. Для этого пользуешься перегонкой азеотропной смеси нитрометана с гептаном или пентаном. Отделение нитроэтана - процедура похожая, только я сейчас не помню с чем его отгонять надо. |
||||||||
Flayer (HyperLab Bee) 10-11-04 14:48 No 535353 |
Промышленное получение... | |||||||
Покапался я тут на медни в литературе - парофазное нитрование промышленостью отлично оствоенный процесс! Так как наиболее распространены смеси "Пропан-Бутан" то исследовался вопрос о нитровании смеси. Боюсь повторить предидущих людей однако в мих источниках следующая инфа: Пропан Давление до 7 атм Концентрация азотной кислоты - 60-75% Температура процесса - 430-470С Мольное отношение пропан/Азотка = 5:1 Время контакта смеси до закалки =0,5-2 сек получаем - 25% - нитрометан, 10%- нитроэтан, 25%- 1-нитропропан, 40% - 2-нитропропан. Бутан: Давление - не указано Концентрация азотной кислоты - 60-75% Температура процесса - 420-470С Мольное отношение пропан/Азотка - не указано - предположительно с таким же избытком (5:1) Время контакта смеси до закалки = 0,5-2 сек Получаем: 10%- нитрометана, 16% - нитроэтана, 5%-1-нитропропана, 44%- 2-нитробутана, 24% 1- нитробутана. Влияние факторов: Повышение давления увеличивает выход конверсии за проход. Повышение температуры - влияет деструктивно - повышение выходов нисших нитропарафинов - нитрометана и нитроэтана. Избыток газа (пропана, бутана, или смеси) - повышает выход мононитросоединений, предоврашает образование гремучей смеси. Железо - отрицательный катализатор процесса - сильно снижает выходы нитропарафинов. Технически совершенно целесообразно использвание смеси "Пропан-бутан" для получения нитропроизводных. Детальная информация в книге: Топчиев А.В. "Нитрование углеводородов и других органических соединений" М.:Издательство академии наук СССР 1956 Лежит у Chemister'a Метода начинает прикалывать простотой и дешевизной процесса. ;) А нитропарафины классная форсирующая добавка к бензинам и дизельному топливу! :) Ох и поганаю на машине на таком топливе! Только что бы каленвал не лопнул! :)) Удачи "Береги себя - будь осторожен" |
||||||||
azole (A Truly Remarkable HyperLab Bee) 10-12-04 15:39 No 535537 |
ссылки | |||||||
1. См. Post 535534 (azole: "vapor phase nitration of paraffins (refs.)", Chemistry Discourse). 2. 1-Nitroöctane (http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv4p0724). Русский перевод - "Синтезы органических препаратов", сб. 10, с. 58, есть на сайте у Chemister'a. 3. Это на самом деле "Органические реакции", сб. 12, с. 117-173, на том же сайте. 4. 2-Methyl-2-nitrosopropane and its dimer (http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv6p0803) . |
||||||||