|
Main Index Search Register Login Who's Online FAQ Links | |
||
|
|
|||
|
||||
| 2 Online, 0 Active | You are not logged in | |||
|
|
Russian HyperLab | |
|
|
|
|
All posts | Subject: И снова реакция Акабори. | Please login to post | |
|||
|
|
|
|
|
|||||||
|
Patronishe (Stranger) 11-02-04 22:43 No 539275 |
|
И снова реакция Акабори. (Rated as: good idea!) |
||||||
|
Приветствую вас,монстры органики! К сожалению,тред о этой реакции толи закрыт,то ли ещё что,но кнопки "репли" там нет. А есть некоторые мысли по этому поводу. Что нарыл: при реакции аминокислот (АК) с альдегидами,в случае,если атом азота имеет только атомы водорода (аланин) процесс сопровождается обр-ем Ar-CHH-NHH и R-CHO. АКты с третичным азотом,с аминогруппой у ароматического кольца,а также АЦИЛИРОВАННЫЕ в реакцию не вступают. Смотрим статью Беликов В.М. энд алл в "Изв.АН СССР" ОХН 1969,стр 2536. "Получение alpha-метилтреонина из ацетальдегида и аланина" (название не такое,там про мех-зм р-ии Акабори что-то) Так вот.Смесь 0,01М аланината меди,10мл 1N КОН и 1,35г ацетальдегида в 5мл воды мешали 90минут при 0 С,добавляли ещё 1,35г ацетальдегида и перемешивали при 40 градусах ещё 3,5 часа. рН не выше 10,5. Содержит примесь аланина,после 2-х перекристаллизаций из водного спирта аланин исчезает. Выход ~ 55%. Продукт представляет смесь трео- и алло-форм,со значительным преобладанием трео. АК-ы легко образуют хелатные комплексы с медью в щелочной среде,тут проблем вроде нет. Метилируем аланин__>хелат__>конденсация__>имеем аминоспирт. Дальше-кто куда,кто в окисление,кто в востановление,дело вкуса. Красота,но... Аланин имеет карбоксигруппу,как избавится от неё после конденсации с альдегидом? Как можно избирательно прометилировать аминогруппу,посадив на неё только один метил? Через Ме-J геморройно... У меня записан сам механизм,если интересно,но как бы его выложить? ЗЫ: это мой первый пост,если я чего со спецсимволами намудрил,прошу прощения и подсказки. |
||||||||
|
|
|||||||